上海大學2018年物理化學(二)考研初試大綱

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考試科目：847物理化學(二)

一、 復習要求：

要求學生在掌握物理化學基本概念、知識和理論的基礎上，能夠運用所學公式、定律、定理、方程式求解物理化學中的若干問題。

二、主要復習內容：

1. 掌握熱力學的基本概念，如：系統和環境、狀態和狀態函數、過程和途徑，熱力學可逆過程等;掌握熱力學第一、第二和第三定律及其數學表達式;掌握系統狀態變化過程中焓 、熵、Gibbs自由能變化的計算和應用;熟悉熱力學狀態函數以及基本關系式的推導、適用條件和應用。

重點：化學反應、相變過程中焓變、熵變、Gibbs自由能變化的計算;熱力學函數之間關系式的推導與證明。

2. 掌握偏摩爾量和化學勢的概念;掌握理想溶液和非理想溶液的概念;掌握活度及相關計算。

重點：氣體、稀溶液、理想溶液、非理想溶液化學勢的表示式;氣體逸度、稀溶液和非理想溶液組分活度的計算。

3. 熟悉相律、相平衡、自由能和相圖之間的關系;了解相變的分類;掌握單元系Clausius-Clayperon方程以及二元系相圖的基本類型;能夠準確進行二元系相圖的分析;熟悉三元系相圖。

重點：單元系相圖以及二元系相圖的解析;簡單三元系相圖解析。

4. 從熱力學角度理解表面能、表面張力的基本概念;熟悉界面的特性和界面現象;了解物理吸附和化學吸附的特征;掌握Langmiur單分子層吸附等溫式和BET多分子層吸附等溫式;了解溶膠的光學、力學、熱力學性質;掌握溶膠電動電勢的計算。

重點：吸附等溫線的工程應用;利用BET方程測定固體比表面積的原理;溶膠結構表示式;溶膠的電學性質、熱力學穩定性和聚沉作用。

5. 熟悉化學統計熱力學中的Boltzmann假定和分布;了解統計熱力學的基本概念和熵的統計概念及表達式;熟悉熱力學函數與分子配分函數之間關系式的推導以及應用。

重點：熱力學函數與配分函數關系式的推導。

6. 掌握化學反應方向和限度的判斷，以及反應的標準吉布斯自由能變化的計算;了解反應平衡常數的各種表示法;了解平衡常數的實驗測定方法，以及溫度、組份濃度(或其分壓)對平衡常數的影響;掌握平衡混合物組成和其它因素對化學平衡影響的計算。

重點：化學反應平衡常數的計算;溫度、壓力等因素對平衡常數的影響。

7. 熟悉離子遷移、電解質溶液電導、強電解質的活度和活度系數等概念，以及電導測定的應用;熟悉可逆電池熱力學內容;掌握電極電勢、電池電動勢的計算和應用;熟悉電極的極化和電解時的電極反應;掌握不可逆電極過程過電勢的確定及其應用。

重點：可逆電池熱力學;電極電勢與電池電動勢的計算;不可逆電極過程陰極和陽極產物的判斷。

8. 熟悉基元反應、反應級數、反應機理的概念，以及反應速度的表示方法;對于具有簡單級數的化學反應，掌握其速度公式微分形式以及積分形式;熟悉由實驗數據確定反應速率常數的方法;掌握阿累尼烏斯經驗公式的各種形式;熟悉復合反應的穩態法和平衡法處理;了解光化學反應的基本規律，以及酶催化反應的動力學特性。

重點：化學反應級數的確定，及其速率公式的積分形式;活化能的計算;復合反應的近似處理。